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  鋰云母制備碳酸鋰主要包括以下五個(gè)核心工序:原料準(zhǔn)備與預(yù)處理、焙燒工序、浸出工序、凈化除雜工序、沉鋰及后處理工序。

  一、原料準(zhǔn)備與預(yù)處理

  此階段目的是將原料處理成適合后續(xù)焙燒反應(yīng)的物理形態(tài)。

  工藝流程:

  破碎與磨粉:采用破碎機(jī)、球磨機(jī)將鋰云母礦石破碎并磨成細(xì)粉,通常要求粒度在80-2500目之間(特別是-200目>95%),以增加反應(yīng)接觸面積。

  配料混合:將鋰云母粉與添加劑按一定比例均勻混合。添加劑根據(jù)所選工藝路線不同而多樣,例如:

  石灰石燒結(jié)法:鋰云母與石灰石按質(zhì)量比1:(2.5~3)混合。

  碳酸鉀混合燒結(jié)法:鋰云母與碳酸鉀按質(zhì)量比1:(0.3~0.9)(常用1:0.4~0.7)混合。

  硫酸鹽法:鋰云母與硫酸鹽按質(zhì)量比1:(0.5~3)混合。

  復(fù)合鹽法:例如采用CaCl? + Na?CO3作為添加劑。

  二、焙燒工序:焙燒是破壞鋰云母穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu)、將鋰轉(zhuǎn)化為可溶性形式的關(guān)鍵步驟。

  工藝流程

  將混合好的物料送入鋰云母回轉(zhuǎn)窯等焙燒設(shè)備中,在特定溫度下進(jìn)行高溫焙燒。

  不同工藝路線溫度不同:

  石灰石燒結(jié)法:1150~1250℃

  碳酸鉀水蒸氣氛圍燒結(jié)法:600~1000℃(常用700~900℃)

  硫酸鹽法:~950℃

  復(fù)合鹽法(如CaCl?+Na?CO3):900℃

  焙燒時(shí)間通常在0.5至5小時(shí)之間。

  反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的含氟、含氯等有害尾氣需經(jīng)過(guò)凈化處理(如用石灰乳吸收固氟)后才能排放。

鋰云母回轉(zhuǎn)窯

  三、浸出工序

  此階段目的是將焙燒熟料中的可溶性鋰盡地轉(zhuǎn)移到溶液中。

  工藝流程:

  浸出方式:可采用常溫?cái)嚢杞觥⒒蚣訜峤?30-150℃),甚至壓煮浸出(100-150℃,0.5-3h)。

  液固比(液體與固體的質(zhì)量比)通常在(1:1) 到 (4:1) 之間。

  浸出時(shí)間從20分鐘到數(shù)小時(shí)不等。

  破碎與磨細(xì):將焙燒后的熟料再次磨細(xì)至80-200目,以利于浸出。

  浸出:用洗液、水或沉鋰母液等作為浸出劑,在特定條件下進(jìn)行浸出。

  過(guò)濾與洗滌:浸出后的料漿經(jīng)過(guò)濾得到含鋰浸出液和殘?jiān)?。濾渣需用水洗滌,洗液可返回浸出工序,以提高鋰的回收率。

  四、凈化除雜工序

  浸出液成分復(fù)雜,含有氟、鋁、鐵、鈣、鎂、硅等多種雜質(zhì),去除才能獲得純凈的鋰產(chǎn)品。

  工藝流程(多種方法常組合使用):

  化學(xué)沉淀法:

  除氟:通常在浸出后或浸出同時(shí)進(jìn)行,可加入石灰或其他除氟劑。

  除鋁、鐵等:常用石灰乳調(diào)pH至7-8,使鋁、鐵、鎂等形成氫氧化物沉淀。有時(shí)需分段調(diào)pH以提高選擇性。

  除鈣、鎂:加入碳酸鈉生成碳酸鈣沉淀;深度除鈣可加入Na?CO?或EDTA。

  溶劑萃取法:

  利用萃取劑(如P204)選擇性分離雜質(zhì)離子。如在pH=2.5下萃取除去Al3?、Fe3?、Mn2?等,萃取率可達(dá)99%以上,而鋰損失很小。

  離子交換/樹脂吸附法:

  用于深度除雜,特別是去除微量鈣鎂離子。

  五、沉鋰及后處理工序

  這是將溶液中鋰離子轉(zhuǎn)化為碳酸鋰的階段。

  工藝流程:

  濃縮蒸發(fā):

  凈化后的含鋰溶液通常先經(jīng)蒸發(fā)濃縮,將Li?濃度提升至14-20g/L左右,以減少沉鋰體積和碳酸鈉消耗量。

  沉淀反應(yīng):

  碳酸鈉沉淀法:向熱濃縮液中加入飽和碳酸鈉溶液(通常為理論量的105-110%),在90-95℃下反應(yīng)一段時(shí)間,生成碳酸鋰沉淀。

  反應(yīng)方程式:2Li? + Na?CO? → Li?CO?↓ + 2Na?

  二氧化碳碳化法:這是一種更先進(jìn)的方法。向凈化后的Li?溶液或LiOH溶液中通入CO?氣體,生成可溶性的碳酸氫鋰,然后熱解得到高純碳酸鋰。反應(yīng)方程式:Li?CO? + CO? + H?O → 2LiHCO?,然后 2LiHCO? → Li?CO?↓ + CO?↑ + H?O (加熱)。

  過(guò)濾與洗滌:

  將碳酸鋰沉淀與母液分離,并用熱水洗滌數(shù)次,以除去吸附的鈉、鉀、硫酸根等雜質(zhì)離子。洗滌次數(shù)和水量對(duì)產(chǎn)品純度至關(guān)重要。

  干燥與包裝:

  濾餅經(jīng)110℃左右干燥后,粉碎至所需粒度,然后包裝為成品。

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